人类使用萤石已有悠久的前史。最早提到萤石是在1529年，一位德国矿藏学家阿格里科拉的作品中。并在1556年研究萤石的过程中，发现了萤石是低熔点的矿藏，在钢铁锻炼中加入必定量的萤石，不只可以进步炉温，除去硫、磷等有害杂质，并且还能同炉渣形成共熔体混合物，增强活动性、流动性，使渣和金属分离。经过14年后，一位名为契瓦哈特的德国玻璃工人偶然将萤石与硫酸混在一起，产生化学反应，产生了一种具有刺激性气味的烟雾，从而引起人们对萤石化学特性的重视。
随后瑞典化学家杜勒在1771年将萤石和硫酸效果制成了由氢元素和一个不知名元素化合而成的酸，同时还发现这种酸能蚀刻玻璃。1813年由法国物理学家安培（Ampire）将这种元素定名为氟元素，取其第一个字母“F”为元素符号，列入元素周期表第二周期第七族，属于卤族元素。1886年法国化学家莫桑（Moissan）初次从萤石中分离出气态的氟元素，揭示出萤石是由钙元素和氟元素化合组成的矿藏，定名为氟化钙（CaF2）。后来化学家们又研制了氟化铝（AlF3）、冰晶石（Na3AlF6）等助熔剂，为炼铝工业拓荒了新的时代。
萤石的挖掘大约是1775年始于英国，到1800年至1840年间美国的许多地方也相继挖掘，但很多挖掘乃是在发展和推行平炉炼钢今后。
萤石资源散布十分遍及，国际各大洲都有发现。从成矿地质环境来看，环太平洋成矿带的萤石储量最多，约占全球萤石储量一半以上。萤石资源首要散布在亚洲的我国、蒙古、泰国，北美洲的墨西哥、美国、加拿大等地。非洲的南非、肯尼亚和欧洲的法国、意大利和英国等地也有必定的储量。
在我国，萤石资源首要散布在东南沿海地区的湖南、浙江、福建及江西等省，其次散布于中南地 区的湖北、河南和华北地区的内蒙、吉林，此外，广东、陕西、河北、山西、安徽、四川、云南、新疆、江苏及贵州等也有散布。目前，全国发现并已探明的萤石矿床已超过260个，其储量约为2亿吨，挖掘的省份首要有浙江、内蒙、福建、云南、湖南、广西、江西、广东、河南、安徽、河北等省区。
